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Chimie · Glossaire

Qu'est-ce que « Énergie de délocalisation » ?

Définition 16.8 Chimie universitaire — 2e année · Chapitre 16 — Théorie de Hückel et systèmes conjugués

L’énergie de délocalisation d’un système conjugué est la différence entre son énergie π\pi et celle du même nombre de doubles liaisons isolées, chacune d’énergie Eπ=2α+2βE_\pi = 2\alpha + 2\beta.

Exemples

Exemple 16.14 (Le benzène)

Six électrons π\pi remplissent α+2β\alpha + 2\beta et la paire α+β\alpha + \beta : Eπ=6α+8βE_\pi = 6\alpha + 8\beta. Trois doubles liaisons isolées donnent 6α+6β6\alpha + 6\beta : l’énergie de délocalisation vaut 2β2\beta, environ deux fois celle de la chaîne ouverte à six carbones, l’hexatriène (0.988β0.988\beta) : fermer le cycle en apporte autant de nouveau. Par symétrie, tous les indices de liaison sont égaux (p=2/3p = 2/3), de même que les six longueurs de liaison, 139.7 pm139.7\,\mathrm{pm}, comprises entre celles de l’éthène (133.9 pm133.9\,\mathrm{pm}) et de l’éthane (153.6 pm153.6\,\mathrm{pm}).

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