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Chimie · Glossaire

Qu'est-ce que « Horloge radicalaire » ?

Définition 27.5 Chimie universitaire — 3e année · Chapitre 27 — Radicaux, carbènes et réarrangements

Une horloge radicalaire est un radical qui se réarrange de façon unimoléculaire avec une constante de vitesse connue, comme le radical hex-5-ényle qui se cyclise ; sa compétition avec un piège bimoléculaire mesure la constante de vitesse du piège, ou l’inverse.

L’horloge hex-5-ényle avec les constantes de vitesse du modèle k_c = 2.3 × 105\, s-1 et k_H = 2.4 × 106\, L\, mol-1\, s-1. À gauche : fraction de méthylcyclopentane parmi les produits en fonction de la concentration en hydrure : la moitié pour k_c/k_H 0.1\, mol/ L. À droite : le rapport inverse est une droite passant par l’origine, de pente k_H/k_c.
L’horloge hex-5-ényle avec les constantes de vitesse du modèle kc=2.3×105 s−1k_c = 2.3 \times 10^{5}\,\mathrm{s}^{-1} et kH=2.4×106 L mol−1 s−1k_H = 2.4 \times 10^{6}\,\mathrm{L}\,\mathrm{mol}^{-1}\,\mathrm{s}^{-1}. À gauche : fraction de méthylcyclopentane parmi les produits en fonction de la concentration en hydrure : la moitié pour kc/kH≈0.1 mol/Lk_c/k_H \approx 0.1\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}. À droite : le rapport inverse est une droite passant par l’origine, de pente kH/kck_H/k_c.
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