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Chimie · Glossaire

Qu'est-ce que « Inhibiteur de fluorescence, inhibition dynamique et statique » ?

Aussi appelé : inhibiteur de fluorescence · inhibition dynamique · inhibition statique

Définition 7.19 Chimie universitaire — 3e année · Chapitre 7 — Spectroscopie électronique et photophysique

Un inhibiteur de fluorescence est une espèce qui diminue la fluorescence. Dans l’inhibition dynamique, il désactive la molécule excitée lors d’une collision, ajoutant une vitesse kq[Q]k_q[Q] et raccourcissant la durée de vie ; dans l’inhibition statique, il forme un complexe non fluorescent avec la molécule dans son état fondamental, ce qui diminue l’intensité sans changer la durée de vie des molécules qui émettent encore.

Inhibition dynamique d’un fluorophore modèle (_0 = 10\, ns, k_q = 5 × 109\, L\, mol-1\, s-1). À gauche : déclins de fluorescence, droites en échelle logarithmique, d’autant plus raides que l’inhibiteur est abondant. À droite : la droite de Stern–Volmer, de pente K_SV = k_q _0 = 50\, L/ mol.
Inhibition dynamique d’un fluorophore modèle (τ0=10 ns\tau_0 = 10\,\mathrm{ns}, kq=5×109 L mol−1 s−1k_q = 5 \times 10^{9}\,\mathrm{L}\,\mathrm{mol}^{-1}\,\mathrm{s}^{-1}). À gauche : déclins de fluorescence, droites en échelle logarithmique, d’autant plus raides que l’inhibiteur est abondant. À droite : la droite de Stern–Volmer, de pente KSV=kqτ0=50 L/molK_{SV} = k_q\tau_0 = 50\,\mathrm{L}/\mathrm{mol}.

Exemples

Exemple 7.23 (Quinine et anthracène)

Le sulfate de quinine dans l’acide sulfurique à 0.5 M0.5\,\mathrm{M} absorbe à 349 nm349\,\mathrm{nm} avec ε=5700 L mol−1 cm−1\varepsilon = 5700\,\mathrm{L}\,\mathrm{mol}^{-1}\,\mathrm{cm}^{-1} et fluoresce avec ΦF=0.546\Phi_F = 0.546, ce qui en fait l’étalon classique des rendements quantiques relatifs. L’anthracène dans le cyclohexane absorbe à 356 nm356\,\mathrm{nm} et a ΦF=0.36\Phi_F = 0.36 ; l’essentiel du reste de ses molécules excitées passe au triplet.

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