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Chimie · Glossaire

Qu'est-ce que « Paramètres de Racah » ?

Définition 18.7 Chimie universitaire — 3e année · Chapitre 18 — Spectres électroniques et magnétisme des complexes

Les paramètres de Racah AA, BB et CC sont des combinaisons des intégrales de Slater de la couche dd qui expriment toutes les énergies de répulsion électronique d’une configuration dnd^n ; les différences d’énergie entre termes d’une même configuration ne dépendent que de BB et CC, et celles entre termes de la plus haute multiplicité de BB seul (pour d2d^2, d3d^3, d7d^7, d8d^8 : E(P)−E(F)=15BE(\mathrm P) - E(\mathrm F) = 15B).

Exemples

Exemple 18.8 (Paramètres de Racah de l’ion libre)

Les niveaux de l’ion libre CrX3+\ce{Cr^{3+}} placent le centre de gravité (poids 2J+12J + 1) de 4^4F à 547 cm−1547\,\mathrm{cm}^{-1} et celui de 4^4P à 14 305 cm−114\,305\,\mathrm{cm}^{-1} au-dessus du niveau fondamental : 15B=13 758 cm−115B = 13\,758\,\mathrm{cm}^{-1}, B=917 cm−1B = 917\,\mathrm{cm}^{-1}. Le même calcul donne B=755B = 755 pour VX2+\ce{V^{2+}} et 1056 cm−11056\,\mathrm{cm}^{-1} pour NiX2+\ce{Ni^{2+}}.

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