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Chimie · Glossaire

Qu'est-ce que « Région inversée » ?

Définition 19.19 Chimie universitaire — 3e année · Chapitre 19 — Mécanismes réactionnels des complexes

La région inversée du transfert d’électron est le domaine de forces motrices −ΔG∘>λ-\Delta G^\circ > \lambda dans lequel la vitesse diminue à mesure que la réaction devient plus exergonique.

Théorie de Marcus avec = 100\, kJ/ mol (modèle). À gauche : la parabole des réactifs (en noir) et les paraboles des produits pour G = 0 et -50 (en bleu), -100 = - (en rouge) et -150\, kJ/ mol (en tirets, région inversée) ; leur point d’intersection, l’état de transition, descend jusqu’au bas de la courbe des réactifs pour - G = et remonte au-delà. À droite : le logarithme de la constante de vitesse (facteur préexponentiel du modèle 1011\, s-1) passe par un maximum en - G =.
Théorie de Marcus avec λ=100 kJ/mol\lambda = 100\,\mathrm{kJ}/\mathrm{mol} (modèle). À gauche : la parabole des réactifs (en noir) et les paraboles des produits pour ΔG∘=0\Delta G^\circ = 0 et −50-50 (en bleu), −100=−λ-100 = -\lambda (en rouge) et −150 kJ/mol-150\,\mathrm{kJ}/\mathrm{mol} (en tirets, région inversée) ; leur point d’intersection, l’état de transition, descend jusqu’au bas de la courbe des réactifs pour −ΔG∘=λ-\Delta G^\circ = \lambda et remonte au-delà. À droite : le logarithme de la constante de vitesse (facteur préexponentiel du modèle 1011 s−110^{11}\,\mathrm{s}^{-1}) passe par un maximum en −ΔG∘=λ-\Delta G^\circ = \lambda.
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