Un polyacide peut céder plusieurs protons successivement, chaque étape ayant sa propre constante : l’acide phosphorique ( = 2.15, 7.21, 12.34), l’acide carbonique ( ; 6.37, 10.33), l’acide sulfurique (première acidité forte, seconde 1.99). Les successifs augmentent : arracher un proton à une espèce déjà négative coûte davantage.
Exemples
Exemple 10.15 (L’acide phosphorique à )
La réaction prépondérante est la première acidité. Avec , ; ici n’est pas petit devant , et l’on résout l’équation du second degré : , . La deuxième acidité () n’apporte rien à ce pH.