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Chimie · Glossaire

Qu'est-ce que « Pression de dioxygène à l’équilibre » ?

Définition 6.4 Chimie universitaire — 2e année · Chapitre 6 — Diagrammes d’Ellingham et métallurgie

La pression de dioxygène à l’équilibre d’un couple métal–oxyde à la température TT est la pression de dioxygène pour laquelle le métal et l’oxyde coexistent à l’équilibre : RTln⁡(pOX2/p∘)=ΔrG∘(T)RT\ln(p_{\ce{O2}}/p^\circ) = \Delta_r G^\circ(T) pour la réaction écrite par mole de OX2\ce{O2}.

Exemples

Exemple 6.6 (L’oxyde de mercure)

Pour 2 Hg+OX2→2 HgO\ce{2Hg + O2 -> 2HgO}, les valeurs clés du CODATA donnent ΔrH∘=−181.6 kJ/mol\Delta_r H^\circ = -181.6\,\mathrm{kJ}/\mathrm{mol} avec le mercure liquide ; au-dessus de la température d’ébullition du mercure, le métal est gazeux et ΔrH∘=−304.3 kJ/mol\Delta_r H^\circ = -304.3\,\mathrm{kJ}/\mathrm{mol}, ΔrS∘=−414.6 J/(K mol)\Delta_r S^\circ = -414.6\,\mathrm{J}/(\mathrm{K}\,\mathrm{mol}). La droite coupe l’axe en T=304.3/0.4146≈734 KT = 304.3/0.4146 \approx 734\,\mathrm{K} : chauffé au-dessus de cette température dans l’air, ou sous 1 bar1\,\mathrm{bar} de dioxygène, l’oxyde de mercure rouge libère son oxygène — c’est ainsi que l’oxygène fut isolé pour la première fois, en 1774.

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