Yang disebut azeotrop adalah campuran cair yang mendidih tanpa berubah komposisi: uap yang dihasilkannya mempunyai komposisi yang sama dengan komposisinya sendiri. Sebuah azeotrop positif (simpangan positif) mempunyai maksimum tekanan pada diagram isotermal dan minimum suhu didih pada diagram isobarik; sebuah azeotrop negatif sebaliknya.
Contoh
Contoh 7.12 (Etanol dan air)
Etanol dan air menyimpang secara positif dari hukum Raoult dan membentuk azeotrop dengan 95 % massa etanol pada tekanan atmosfer. Dengan dan , fraksi mol etanolnya adalah
Azeotrop itu mendidih sedikit di bawah etanol murni (). Diagram di bawah dihitung dari model aktivitas satu parameter, , , yang parameternya () dicocokkan agar azeotrop jatuh pada komposisi itu: model ini mereproduksi bentuknya, dan menempatkan azeotrop pada .