Todos los libros

Profesional

Apps Acerca de Coach Iniciar sesión Empezar a leer

Química · Glosario

¿Qué es Reversibilidad?

También llamado: sistema electroquimicamente reversible · sistema cuasirreversible · sistema electroquimicamente irreversible

Definición 15.14 Química universitaria — tercer año · Capítulo 15 — Cinética de electrodo y electroanálisis

Con el parámetro de velocidad adimensional Λ=k∘/DnFv/RT\Lambda = k^\circ/\sqrt{DnFv/RT}, que compara la velocidad de transferencia electrónica con la velocidad de difusión impuesta por el barrido, un par es un sistema electroquímicamente reversible si Λ>15\Lambda > 15 (sus concentraciones en la superficie obedecen a la ecuación de Nernst en todo momento), un sistema cuasirreversible si 15>Λ>10−2(1+α)15 > \Lambda > 10^{-2(1 + \alpha)}, y un sistema electroquímicamente irreversible por debajo.

Voltamperogramas cíclicos simulados por diferencias finitas para una reducción (modelo: 1.0\, mM, D = 1.0 × 10-5\, cm2\, s-1, disco de 3\, mm, n = 1; corriente anódica positiva). Ondas reversibles a cuatro velocidades de barrido: los picos se mantienen separados 57.7\, mV, centrados en E, y la corriente de pico crece como √ v (derecha; la recta es la ecuación de Randles–Ševčík). En trazo discontinuo: un par cuasirreversible (k = 2 × 10-3\, cm\, s-1) a 100\, mV/ s, con picos separados 162\, mV y más bajos.
Voltamperogramas cíclicos simulados por diferencias finitas para una reducción (modelo: 1.0 mM1.0\,\mathrm{mM}, D=1.0×10−5 cm2 s−1D = 1.0 \times 10^{-5}\,\mathrm{cm}^{2}\,\mathrm{s}^{-1}, disco de 3 mm3\,\mathrm{mm}, n=1n = 1; corriente anódica positiva). Ondas reversibles a cuatro velocidades de barrido: los picos se mantienen separados 57.7 mV57.7\,\mathrm{mV}, centrados en E∘′E^{\circ\prime}, y la corriente de pico crece como v\sqrt v (derecha; la recta es la ecuación de Randles–Ševčík). En trazo discontinuo: un par cuasirreversible (k∘=2×10−3 cm s−1k^\circ = 2 \times 10^{-3}\,\mathrm{cm}\,\mathrm{s}^{-1}) a 100 mV/s100\,\mathrm{mV}/\mathrm{s}, con picos separados 162 mV162\,\mathrm{mV} y más bajos.
Una celda de tres electrodos. El potenciostato controla el potencial del electrodo de trabajo frente al electrodo de referencia, por el que no circula corriente, y hace pasar la corriente por el contraelectrodo (electrodo auxiliar).
Una celda de tres electrodos. El potenciostato controla el potencial del electrodo de trabajo frente al electrodo de referencia, por el que no circula corriente, y hace pasar la corriente por el contraelectrodo (electrodo auxiliar).
Leer en el capítulo →