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Química · Glossário

O que é Reversibilidade?

Também chamado de: sistema eletroquimicamente reversivel · sistema quase reversivel · sistema eletroquimicamente irreversivel

Definição 15.14 Química universitária — 3.º ano · Capítulo 15 — Cinética de eletrodo e eletroanálise

Com o parâmetro de velocidade adimensional Λ=k∘/DnFv/RT\Lambda = k^\circ/\sqrt{DnFv/RT}, que compara a velocidade da transferência de elétrons com a velocidade de difusão imposta pela varredura, um par é eletroquimicamente reversível se Λ>15\Lambda > 15 (suas concentrações superficiais obedecem à equação de Nernst a todo instante), quase reversível se 15>Λ>10−2(1+α)15 > \Lambda > 10^{-2(1 + \alpha)}, e eletroquimicamente irreversível abaixo disso.

Voltamogramas cíclicos simulados por diferenças finitas para uma redução (modelo: 1.0\, mM, D = 1.0 × 10-5\, cm2\, s-1, disco de 3\, mm, n = 1; corrente anódica positiva). Ondas reversíveis em quatro velocidades de varredura: os picos ficam a 57.7\, mV um do outro, centrados em E, e a corrente de pico cresce como √ v (à direita, a reta é a equação de Randles–Ševčík). Tracejado: um par quase reversível (k = 2 × 10-3\, cm\, s-1) a 100\, mV/ s, com picos separados por 162\, mV e mais baixos.
Voltamogramas cíclicos simulados por diferenças finitas para uma redução (modelo: 1.0 mM1.0\,\mathrm{mM}, D=1.0×10−5 cm2 s−1D = 1.0 \times 10^{-5}\,\mathrm{cm}^{2}\,\mathrm{s}^{-1}, disco de 3 mm3\,\mathrm{mm}, n=1n = 1; corrente anódica positiva). Ondas reversíveis em quatro velocidades de varredura: os picos ficam a 57.7 mV57.7\,\mathrm{mV} um do outro, centrados em E∘′E^{\circ\prime}, e a corrente de pico cresce como v\sqrt v (à direita, a reta é a equação de Randles–Ševčík). Tracejado: um par quase reversível (k∘=2×10−3 cm s−1k^\circ = 2 \times 10^{-3}\,\mathrm{cm}\,\mathrm{s}^{-1}) a 100 mV/s100\,\mathrm{mV}/\mathrm{s}, com picos separados por 162 mV162\,\mathrm{mV} e mais baixos.
Uma célula de três eletrodos. O potenciostato controla o potencial do eletrodo de trabalho em relação ao eletrodo de referência, que não conduz corrente, e impele a corrente através do contraeletrodo.
Uma célula de três eletrodos. O potenciostato controla o potencial do eletrodo de trabalho em relação ao eletrodo de referência, que não conduz corrente, e impele a corrente através do contraeletrodo.
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