Tous les livres

Professionnel

Applis À propos Coach Connexion Commencer la lecture

Chimie · Glossaire

Qu'est-ce que « Transition vibronique, progression, facteur de Franck–Condon » ?

Aussi appelé : transition vibronique · progression vibronique · facteur de Franck--Condon

Définition 7.8 Chimie universitaire — 3e année · Chapitre 7 — Spectroscopie électronique et photophysique

Une transition vibronique change à la fois l’état électronique et l’état de vibration ; les raies v′←0v' \leftarrow 0 pour v′=0,1,2,…v' = 0, 1, 2, \dots forment une progression vibronique ; le facteur de Franck–Condon d’une raie vibronique est ∣⟨χv′∣χv′′⟩∣2|\langle\chi_{v'}|\chi_{v''}\rangle|^2.

À gauche : une transition verticale depuis le niveau le plus bas de l’état fondamental aboutit là où la courbe excitée, décalée vers une liaison plus longue, est bien au-dessus de son minimum (tracé pour S = 1.5). À droite : facteurs de Franck–Condon de la progression pour S = 0.3 (noir), 1.5 (bleu) et 5 (rouge) ; chaque série a pour somme 1.
À gauche : une transition verticale depuis le niveau le plus bas de l’état fondamental aboutit là où la courbe excitée, décalée vers une liaison plus longue, est bien au-dessus de son minimum (tracé pour S=1.5S = 1.5). À droite : facteurs de Franck–Condon de la progression pour S=0.3S = 0.3 (noir), 1.5 (bleu) et 5 (rouge) ; chaque série a pour somme 1.

Exemples

Exemple 7.10 (Le diiode)

La vapeur de diiode est violette parce que sa bande B←\leftarrowX absorbe la lumière jaune-vert. La liaison s’allonge de 266.6 pm266.6\,\mathrm{pm} dans l’état fondamental à 302.5 pm302.5\,\mathrm{pm} dans l’état B. Dans le modèle des oscillateurs décalés, avec la fréquence de l’état B (125.7 cm−1125.7\,\mathrm{cm}^{-1}), ΔR=35.8 pm\Delta R = 35.8\,\mathrm{pm} donne S≈15S \approx 15 : l’absorption est une longue progression dont les raies les plus intenses aboutissent sur des niveaux de vibration élevés de l’état B, et dont le prolongement se fond dans le continuum de dissociation.

Lire dans le chapitre →