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Química · Glossário

O que é Transição vibrônica, progressão, fator de Franck–Condon?

Também chamado de: transicao vibronica · progressao vibronica · fator de Franck--Condon

Definição 7.8 Química universitária — 3.º ano · Capítulo 7 — Espectroscopia eletrônica e fotofísica

Uma transição vibrônica muda ao mesmo tempo os estados eletrônico e vibracional; as raias v′←0v' \leftarrow 0 para v′=0,1,2,…v' = 0, 1, 2, \dots formam uma progressão vibrônica; o fator de Franck–Condon de uma raia vibrônica é ∣⟨χv′∣χv′′⟩∣2|\langle\chi_{v'}|\chi_{v''}\rangle|^2.

À esquerda: uma transição vertical a partir do nível mais baixo do estado fundamental chega onde a curva excitada, deslocada para um comprimento de ligação maior, está bem acima de seu mínimo (desenhada para S = 1.5). À direita: fatores de Franck–Condon da progressão para S = 0.3 (preto), 1.5 (azul) e 5 (vermelho); cada conjunto soma 1.
À esquerda: uma transição vertical a partir do nível mais baixo do estado fundamental chega onde a curva excitada, deslocada para um comprimento de ligação maior, está bem acima de seu mínimo (desenhada para S=1.5S = 1.5). À direita: fatores de Franck–Condon da progressão para S=0.3S = 0.3 (preto), 1.5 (azul) e 5 (vermelho); cada conjunto soma 1.

Exemplos

Exemplo 7.10 (O iodo)

O vapor de iodo é violeta porque sua banda B←\leftarrowX absorve a luz amarelo-esverdeada. A ligação se alonga de 266.6 pm266.6\,\mathrm{pm} no estado fundamental para 302.5 pm302.5\,\mathrm{pm} no estado B. No modelo dos osciladores deslocados com a frequência do estado B (125.7 cm−1125.7\,\mathrm{cm}^{-1}), ΔR=35.8 pm\Delta R = 35.8\,\mathrm{pm} dá S≈15S \approx 15: a absorção é uma progressão longa cujas raias mais intensas terminam em níveis vibracionais altos do estado B, e cuja continuação chega ao contínuo de dissociação.

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