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Química · Glossário

O que é Constantes de formação e de dissociação?

Também chamado de: constante de formacao global · constante de formacao sucessiva · constante de dissociacao

Definição 12.3 Química universitária — 1.º ano · Capítulo 12 — Complexação

Para um íon central M e um ligante L (cargas omitidas), a constante de formação global de MLn\mathrm{ML}_n é a constante βn\beta_n de M+n L⇌MLn\mathrm{M} + n\,\mathrm{L} \rightleftharpoons \mathrm{ML}_n,

βn=[MLn][M][L]n.\beta_n = \frac{[\mathrm{ML}_n]}{[\mathrm{M}][\mathrm{L}]^n} .

A constante de formação sucessiva KiK_i é a da adição de um ligante, MLi−1+L⇌MLi\mathrm{ML}_{i-1} + \mathrm{L} \rightleftharpoons \mathrm{ML}_i. A constante de dissociação é a inversa, Kd=1/KiK_d = 1/K_i, e pKd=log⁡Ki\mathrm{p}K_d = \log K_i, de modo que um par complexo/ligante é descrito exatamente como um par ácido–base, com o ligante no lugar do próton.

complexolog⁡βn\log\beta_nlog⁡Ki\log K_i
[Cu(NHX3)Xn]2+[\ce{Cu(NH3)_n}]^{2+}, n=1n = 1 a 44.10, 7.51, 10.33, 12.364.10, 3.41, 2.82, 2.03
[Ag(NHX3)Xn]+[\ce{Ag(NH3)_n}]^{+}, n=1,2n = 1, 23.32, 7.223.32, 3.90
[Zn(OH)X4]2−[\ce{Zn(OH)4}]^{2-}log⁡β4=14.45\log\beta_4 = 14.45
[FeSCN]2+[\ce{FeSCN}]^{2+}, [FeF]2+[\ce{FeF}]^{2+}2.96; 6.85
[CaY]2−[\ce{CaY}]^{2-}, [MgY]2−[\ce{MgY}]^{2-}, [NiY]2−[\ce{NiY}]^{2-}12.69, 10.90, 20.54
Constantes de formação a 25 ∘C25\,{}^{\circ}\mathrm{C}. As constantes dos aminocomplexos, dos hidroxocomplexos, do tiocianato e do fluoreto são calculadas a partir das energias de Gibbs padrão de formação tabeladas; as constantes do edta são valores criticamente selecionados em força iônica nula, assim como os pKa\mathrm{p}K_a do edta usados adiante, 2.23, 3.15, 6.80 e 11.24.
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