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Química · Glosario

¿Qué es Constantes de formación y de disociación?

También llamado: constante de formacion global · constante de formacion sucesiva · constante de disociacion

Definición 12.3 Química universitaria — primer año · Capítulo 12 — Complejación

Para un ion central M y un ligando L (se omiten las cargas), la constante de formación global de $\mathrm{ML}_n$ es la constante $\beta_n$ de $\mathrm{M} + n\,\mathrm{L} \rightleftharpoons \mathrm{ML}_n$ ,

\beta_n = \frac{[\mathrm{ML}_n]}{[\mathrm{M}][\mathrm{L}]^n} .

La constante de formación sucesiva $K_i$ es la de la adición de un ligando, $\mathrm{ML}_{i-1} + \mathrm{L} \rightleftharpoons \mathrm{ML}_i$ . La constante de disociación es la inversa, $K_d = 1/K_i$ , y $\mathrm{p}K_d = \log K_i$ , de modo que un par complejo/ligando se describe exactamente como un par ácido–base, con el ligando en lugar del protón.

complejo	$\log\beta_n$	$\log K_i$
$[\ce{Cu(NH3)_n}]^{2+}$ , de $n = 1$ a 4	4.10, 7.51, 10.33, 12.36	4.10, 3.41, 2.82, 2.03
$[\ce{Ag(NH3)_n}]^{+}$ , $n = 1, 2$	3.32, 7.22	3.32, 3.90
$[\ce{Zn(OH)4}]^{2-}$	$\log\beta_4 = 14.45$
$[\ce{FeSCN}]^{2+}$ , $[\ce{FeF}]^{2+}$	2.96; 6.85
$[\ce{CaY}]^{2-}$ , $[\ce{MgY}]^{2-}$ , $[\ce{NiY}]^{2-}$	12.69, 10.90, 20.54

Constantes de formación a

25\,{}^{\circ}\mathrm{C}

. Las constantes de los complejos amoniacales, hidroxo, tiocianato y fluoro se calculan a partir de entalpías libres estándar de formación tabuladas; las constantes del EDTA son valores seleccionados críticamente a fuerza iónica nula, como los

\mathrm{p}K_a

del EDTA que se usan más abajo, 2.23, 3.15, 6.80 y 11.24.

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