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Chimie · Glossaire

Qu'est-ce que « Constantes de formation et de dissociation » ?

Aussi appelé : constante de formation globale · constante de formation successive · constante de dissociation

Définition 12.3 Chimie universitaire — 1re année · Chapitre 12 — Complexation

Pour un ion central M et un ligand L (charges omises), la constante de formation globale de MLn\mathrm{ML}_n est la constante βn\beta_n de M+n L⇌MLn\mathrm{M} + n\,\mathrm{L} \rightleftharpoons \mathrm{ML}_n,

βn=[MLn][M][L]n.\beta_n = \frac{[\mathrm{ML}_n]}{[\mathrm{M}][\mathrm{L}]^n} .

La constante de formation successive KiK_i est celle de l’ajout d’un ligand, MLi−1+L⇌MLi\mathrm{ML}_{i-1} + \mathrm{L} \rightleftharpoons \mathrm{ML}_i. La constante de dissociation en est l’inverse, Kd=1/KiK_d = 1/K_i, et pKd=log⁡Ki\mathrm{p}K_d = \log K_i, de sorte qu’un couple complexe/ligand se décrit exactement comme un couple acide/base, le ligand prenant la place du proton.

complexelog⁡βn\log\beta_nlog⁡Ki\log K_i
[Cu(NHX3)Xn]2+[\ce{Cu(NH3)_n}]^{2+}, n=1n = 1 à 44.10, 7.51, 10.33, 12.364.10, 3.41, 2.82, 2.03
[Ag(NHX3)Xn]+[\ce{Ag(NH3)_n}]^{+}, n=1,2n = 1, 23.32, 7.223.32, 3.90
[Zn(OH)X4]2−[\ce{Zn(OH)4}]^{2-}log⁡β4=14.45\log\beta_4 = 14.45
[FeSCN]2+[\ce{FeSCN}]^{2+}, [FeF]2+[\ce{FeF}]^{2+}2.96; 6.85
[CaY]2−[\ce{CaY}]^{2-}, [MgY]2−[\ce{MgY}]^{2-}, [NiY]2−[\ce{NiY}]^{2-}12.69, 10.90, 20.54
Constantes de formation à 25 ∘C25\,{}^{\circ}\mathrm{C}. Les constantes des complexes ammine, hydroxo, thiocyanato et fluoro sont calculées à partir des enthalpies libres standard de formation tabulées ; les constantes de l’edta sont des valeurs critiques sélectionnées à force ionique nulle, de même que les pKa\mathrm{p}K_a de l’edta utilisés plus loin, 2.23, 3.15, 6.80 et 11.24.
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