Qu'est-ce que « Corrélation électronique, énergie de corrélation » ?

Exemple 3.18 (Ioniser $\ce{H2}$)

À $1.4\,a_0$, l’énergie de l’orbitale $\sigma_g$ en STO-3G vaut $-0.5782\,E_\mathrm{h}$ : Koopmans prévoit $15.73\,\mathrm{eV}$, contre $15.43\,\mathrm{eV}$ mesurés. Les orbitales figées surestiment l’énergie de l’ion (qui se relaxerait), la corrélation manquante agit dans l’autre sens ; pour les ionisations de valence, les deux erreurs se compensent largement, et c’est pourquoi les spectres de photoélectrons du volume de deuxième année se lisent à l’aide de diagrammes d’orbitales.