CoachElektronencorrelatie is het deel van het wederzijds ontwijken van de elektronen dat niet door één enkele determinant beschreven wordt (waarin elektronen met tegengestelde spin onafhankelijk van elkaar bewegen in elkaars gemiddelde veld). De correlatie-energie is de exacte energie min de hartree-fockenergie in een volledige basis; ze is altijd negatief.
Voorbeelden
Voorbeeld 3.18 ( ioniseren)
Bij is de STO-3G-orbitaalenergie van gelijk aan : Koopmans voorspelt , tegenover de gemeten . De bevroren orbitalen overschatten de energie van het ion (dat zou relaxeren), de ontbrekende correlatie werkt in de andere richting; bij valentie-ionisaties heffen de twee fouten elkaar grotendeels op, en daarom kunnen de foto-elektronspectra uit het deel van jaar 2 met orbitaaldiagrammen gelezen worden.