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Chimie · Glossaire

Qu'est-ce que « Fonction de partition moléculaire » ?

Définition 10.6 Chimie universitaire — 3e année · Chapitre 10 — Thermodynamique statistique : fonctions de partition

La fonction de partition moléculaire d’une molécule à la température TT est la somme

q=∑niveauxgie−εi/kT=∑eˊtatse−εs/kT,q = \sum_{\text{niveaux}}g_i\eu^{-\varepsilon_i/kT} = \sum_{\text{états}}\eu^{-\varepsilon_s/kT},

les énergies étant comptées à partir du niveau le plus bas, de sorte que q≥1q \ge 1.

Un escalier de Boltzmann : les niveaux de rotation J = 0 à 3 (énergies 0, 2, 6, 12 fois hcB, dégénérescences 2J + 1) et leurs populations, représentées par des longueurs de barres, à kT = 2hcB et à kT = 10hcB (les quatre niveaux seuls). Le chauffage vide le niveau le plus bas au profit des niveaux supérieurs ; aux deux températures, la somme des barres est la même, le nombre de molécules.
Un escalier de Boltzmann : les niveaux de rotation J=0J = 0 à 3 (énergies 00, 22, 66, 1212 fois hcBhcB, dégénérescences 2J+12J + 1) et leurs populations, représentées par des longueurs de barres, à kT=2hcBkT = 2hcB et à kT=10hcBkT = 10hcB (les quatre niveaux seuls). Le chauffage vide le niveau le plus bas au profit des niveaux supérieurs ; aux deux températures, la somme des barres est la même, le nombre de molécules.
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