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Chimie · Glossaire

Qu'est-ce que « Mécanisme de Lindemann, zone de transition » ?

Aussi appelé : mecanisme de Lindemann · zone de transition

Définition 13.6 Chimie universitaire — 3e année · Chapitre 13 — Cinétique complexe : chaînes, enzymes et oscillations

Le mécanisme de Lindemann d’une réaction monomoléculaire est la suite A+M⇌A∗+M\mathrm{A + M \rightleftharpoons A^* + M} (k1k_1, k−1k_{-1}), activation et désactivation par collision avec une molécule M quelconque, suivie de A∗→P\mathrm{A^* \to P} (k2k_2). La zone de transition est le domaine de pressions où la constante de vitesse d’ordre 1 observée décroît depuis sa valeur de haute pression vers un comportement d’ordre 2.

La courbe de transition de Lindemann (constantes modèles) : ordre 1, avec la constante limite k_∈fty, à haute pression, ordre 2 (k_1[ M]) à basse pression, et la moitié de k_∈fty pour [ M]_1/2 = k_2/k_-1. Les courbes réelles sont plus étalées : la constante de vitesse k_2 d’une molécule énergisée croît avec son énergie.
La courbe de transition de Lindemann (constantes modèles) : ordre 1, avec la constante limite k∞k_\infty, à haute pression, ordre 2 (k1[M]k_1[\mathrm M]) à basse pression, et la moitié de k∞k_\infty pour [M]1/2=k2/k−1[\mathrm M]_{1/2} = k_2/k_{-1}. Les courbes réelles sont plus étalées : la constante de vitesse k2k_2 d’une molécule énergisée croît avec son énergie.
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