Alle boeken

Professioneel

Apps Over Coach Inloggen Begin met lezen

Scheikunde · Begrippenlijst

Wat is Mechanisme van Lindemann, overgangsgebied?

Ook bekend als: mechanisme van Lindemann · overgangsgebied

Definitie 13.6 Universitaire scheikunde — jaar 3 · Hoofdstuk 13 — Complexe kinetiek: ketens, enzymen en oscillaties

Het mechanisme van Lindemann van een monomoleculaire reactie is de opeenvolging A+M⇌A∗+M\mathrm{A + M \rightleftharpoons A^* + M} (k1k_1, k−1k_{-1}), activering en deactivering door botsing met een willekeurig molecuul M, gevolgd door A∗→P\mathrm{A^* \to P} (k2k_2). Het overgangsgebied (“fall-off”) is het drukbereik waarin de waargenomen snelheidsconstante van de eerste orde daalt van haar waarde bij hoge druk naar een gedrag van de tweede orde.

De overgangskromme van Lindemann (modelconstanten): eerste orde met de limietconstante k_∈fty bij hoge druk, tweede orde (k_1[ M]) bij lage druk, en de helft van k_∈fty bij [ M]_1/2 = k_2/k_-1. Echte overgangskrommen zijn breder: de snelheidsconstante k_2 van een aangeslagen molecuul groeit met zijn energie.
De overgangskromme van Lindemann (modelconstanten): eerste orde met de limietconstante k∞k_\infty bij hoge druk, tweede orde (k1[M]k_1[\mathrm M]) bij lage druk, en de helft van k∞k_\infty bij [M]1/2=k2/k−1[\mathrm M]_{1/2} = k_2/k_{-1}. Echte overgangskrommen zijn breder: de snelheidsconstante k2k_2 van een aangeslagen molecuul groeit met zijn energie.
Lees in het hoofdstuk →