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Química · Glossário

O que é Mecanismo de Lindemann, região de transição?

Também chamado de: mecanismo de Lindemann · regiao de transicao

Definição 13.6 Química universitária — 3.º ano · Capítulo 13 — Cinética complexa: cadeias, enzimas e oscilações

O mecanismo de Lindemann de uma reação unimolecular é a sequência A+M⇌A∗+M\mathrm{A + M \rightleftharpoons A^* + M} (k1k_1, k−1k_{-1}), ativação e desativação por colisão com uma molécula qualquer M, seguida de A∗→P\mathrm{A^* \to P} (k2k_2). A região de transição é a faixa de pressões em que a constante de velocidade de primeira ordem observada cai de seu valor de alta pressão em direção a um comportamento de segunda ordem.

A curva de transição de Lindemann (constantes-modelo): primeira ordem com a constante limite k_∈fty a alta pressão, segunda ordem (k_1[ M]) a baixa pressão, e metade de k_∈fty em [ M]_1/2 = k_2/k_-1. As curvas de transição reais são mais largas: a constante de velocidade k_2 de uma molécula energizada cresce com sua energia.
A curva de transição de Lindemann (constantes-modelo): primeira ordem com a constante limite k∞k_\infty a alta pressão, segunda ordem (k1[M]k_1[\mathrm M]) a baixa pressão, e metade de k∞k_\infty em [M]1/2=k2/k−1[\mathrm M]_{1/2} = k_2/k_{-1}. As curvas de transição reais são mais largas: a constante de velocidade k2k_2 de uma molécula energizada cresce com sua energia.
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