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रसायन विज्ञान · शब्दावली

लिंडेमान क्रियाविधि, पतन क्षेत्र क्या है?

अन्य नाम: लिंडेमान क्रियाविधि · पतन क्षेत्र

परिभाषा 13.6 विश्वविद्यालय रसायन विज्ञान — वर्ष 3 · अध्याय 13 — जटिल बलगतिकी: शृंखलाएँ, एंज़ाइम और दोलन

किसी एकाण्विक अभिक्रिया की लिंडेमान क्रियाविधि अनुक्रम A+M⇌A∗+M\mathrm{A + M \rightleftharpoons A^* + M} (k1k_1, k−1k_{-1}) है, अर्थात् किसी भी अणु M के साथ संघट्ट द्वारा सक्रियण और निष्क्रियण, जिसके बाद A∗→P\mathrm{A^* \to P} (k2k_2)। पतन क्षेत्र दाबों का वह परास है जहाँ प्रेक्षित प्रथम-कोटि दर स्थिरांक अपने उच्च-दाब मान से द्वितीय-कोटि व्यवहार की ओर गिरता है।

लिंडेमान पतन वक्र (मॉडल स्थिरांक): उच्च दाब पर सीमांत स्थिरांक k_∈fty के साथ प्रथम कोटि, निम्न दाब पर द्वितीय कोटि (k_1[ M]), और k_∈fty का आधा, [ M]_1/2 = k_2/k_-1 पर। वास्तविक पतन वक्र अधिक चौड़े होते हैं: ऊर्जित अणु का दर स्थिरांक k_2 उसकी ऊर्जा के साथ बढ़ता है।
लिंडेमान पतन वक्र (मॉडल स्थिरांक): उच्च दाब पर सीमांत स्थिरांक k∞k_\infty के साथ प्रथम कोटि, निम्न दाब पर द्वितीय कोटि (k1[M]k_1[\mathrm M]), और k∞k_\infty का आधा, [M]1/2=k2/k−1[\mathrm M]_{1/2} = k_2/k_{-1} पर। वास्तविक पतन वक्र अधिक चौड़े होते हैं: ऊर्जित अणु का दर स्थिरांक k2k_2 उसकी ऊर्जा के साथ बढ़ता है।
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