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Química · Glosario

¿Qué es Mecanismo de Lindemann, región de caída?

También llamado: mecanismo de Lindemann · region de caida

Definición 13.6 Química universitaria — tercer año · Capítulo 13 — Cinética compleja: cadenas, enzimas y oscilaciones

El mecanismo de Lindemann de una reacción unimolecular es la secuencia $\mathrm{A + M \rightleftharpoons A^* + M}$ ( $k_1$ , $k_{-1}$ ), activación y desactivación por colisión con cualquier molécula M, seguida de $\mathrm{A^* \to P}$ ( $k_2$ ). La región de caída es el intervalo de presiones en el que la constante de velocidad de primer orden observada cae desde su valor de alta presión hacia un comportamiento de segundo orden.

La curva de caída de Lindemann (constantes modelo): primer orden con la constante límite k_∈fty a alta presión, segundo orden (k_1[ M]) a baja presión, y la mitad de k_∈fty en [ M]_1/2 = k_2/k_-1. Las curvas de caída reales son más anchas: la constante de velocidad k_2 de una molécula energizada crece con su energía. — La curva de caída de Lindemann (constantes modelo): primer orden con la constante límite $k_\infty$ a alta presión, segundo orden ( $k_1[\mathrm M]$ ) a baja presión, y la mitad de $k_\infty$ en $[\mathrm M]_{1/2} = k_2/k_{-1}$ . Las curvas de caída reales son más anchas: la constante de velocidad $k_2$ de una molécula energizada crece con su energía.

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