Le rayon covalent d’un élément est la moitié de la longueur d’une liaison simple entre deux de ses atomes : pour le chlore, la moitié de la distance dans . Le rayon ionique d’un ion est la part de la distance entre cations et anions voisins, dans les cristaux ioniques, qu’on lui attribue, selon une convention qui fixe le rayon d’un ion de référence () ; il dépend légèrement du nombre de voisins.
Exemples
Exemple 2.7 (Les halogènes)
Les longueurs de liaison de , , et valent 141.2, 198.8, 228.1 et , d’où les rayons covalents 71, 99, 114 et : chaque pas vers le bas du groupe ajoute une couche et environ ou davantage.