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Chimie · Glossaire

Qu'est-ce que « Réaction de Mannich » ?

Définition 30.12 Chimie universitaire — 3e année · Chapitre 30 — Synthèse totale : stratégie et voies classiques

La réaction de Mannich est l’addition d’un énol ou d’un énolate sur un ion iminium, formé in situ à partir d’un aldéhyde et d’une amine primaire ou secondaire, qui donne un composé carbonylé β\beta-aminé.

La synthèse de la tropinone de Robinson. Deux réactions de Mannich, la première intermoléculaire et la seconde qui ferme le cycle, réunissent les trois composants ; les deux groupes acide carboxylique qui rendaient énolisables les groupes CH2 centraux partent ensuite sous forme de dioxyde de carbone. Dans le produit bicyclique, le pont N-méthyle enjambe le cycle à sept chaînons.
La synthèse de la tropinone de Robinson. Deux réactions de Mannich, la première intermoléculaire et la seconde qui ferme le cycle, réunissent les trois composants ; les deux groupes acide carboxylique qui rendaient énolisables les groupes CHX2\ce{CH2} centraux partent ensuite sous forme de dioxyde de carbone. Dans le produit bicyclique, le pont N-méthyle enjambe le cycle à sept chaînons.
La rétrosynthèse de la prostaglandine F_2 par Corey, dans les grandes lignes (flèches doubles : « est préparé à partir de »). Les deux chaînes latérales sont déconnectées en premier ; le cyclopentane et ses quatre stéréocentres proviennent d’une lactone, la lactone d’une cétone bicyclique, et la cétone d’une réaction de Diels–Alder qui fixe leur configuration relative.
La rétrosynthèse de la prostaglandine F2α\mathrm F_{2\alpha} par Corey, dans les grandes lignes (flèches doubles : « est préparé à partir de »). Les deux chaînes latérales sont déconnectées en premier ; le cyclopentane et ses quatre stéréocentres proviennent d’une lactone, la lactone d’une cétone bicyclique, et la cétone d’une réaction de Diels–Alder qui fixe leur configuration relative.
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