Yang disebut kopling spin–orbit adalah interaksi antara momen magnetik spin sebuah elektron dan momen magnetik gerak orbitalnya, yang untuk sebuah suku ditulis . Kopling ini memecah sebuah suku menjadi tingkat-tingkatnya dengan yang berbeda: itulah struktur halus suku tersebut.
Contoh
Contoh 2.22 (Menguji aturan interval)
Untuk P, aturan itu meramalkan interval dengan rasio , yaitu 2. Karbon: . Oksigen (, terbalik, terendah, lalu pada dan pada ): . Aturan itu berlaku dengan selisih kurang dari 20 %: kopling Russell–Saunders adalah deskripsi yang baik untuk atom ringan, bukan deskripsi yang eksak.