O acoplamento spin–órbita é a interação entre os momentos magnéticos do spin de um elétron e de seu movimento orbital, escrita para um termo. Ele desdobra um termo em seus níveis de diferentes: a estrutura fina do termo.
Exemplos
Exemplo 2.22 (Testando a regra dos intervalos)
Para P, a regra prevê intervalos na razão , isto é, 2. Carbono: . Oxigênio (, invertido, mais baixo, depois a e a ): . A regra vale com 20 % de margem: o acoplamento de Russell–Saunders é uma boa descrição dos átomos leves, não uma descrição exata.