ω~exe é a constante de anarmonicidade. A transição fundamental é v=1←0; um sobretom é v=n←0 com n≥2, fraco porque a regra geral Δv=±1 do oscilador harmônico é apenas levemente violada; uma banda quente parte de um nível excitado, v=2←1, e cresce com a temperatura.
Exemplos
Exemplo 6.14 (O cloreto de hidrogênio)
Para HX35X2235Cl, ω~e=2990.95cm−1 e ω~exe=52.82cm−1: a fundamental está em ω~e−2ω~exe=2885.3cm−1 e o primeiro sobretom em 2ω~e−6ω~exe=5665.0cm−1, um pouco menos que o dobro da fundamental. O modelo de Morse prevê De=42342cm−1 e D0=40860cm−1; o D0 verdadeiro, obtido das entalpias de formação de H, Cl e HCl a 0K, é 35760cm−1 (4.43eV). O potencial real se achata mais depressa que uma curva de Morse ajustada no fundo: as extrapolações de Birge–Sponer a partir dos níveis mais baixos superestimam as energias de dissociação.