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Química · Glossário

O que é Constante de anarmonicidade, fundamental, sobretom, banda quente?

Também chamado de: constante de anarmonicidade · transicao fundamental · sobretom · banda quente

Definição 6.10 Química universitária — 3.º ano · Capítulo 6 — Espectroscopia rotacional e vibracional

ω~exe\tilde\omega_ex_e é a constante de anarmonicidade. A transição fundamental é v=1←0v = 1 \leftarrow 0; um sobretom é v=n←0v = n \leftarrow 0 com n≥2n \ge 2, fraco porque a regra geral Δv=±1\Delta v = \pm1 do oscilador harmônico é apenas levemente violada; uma banda quente parte de um nível excitado, v=2←1v = 2 \leftarrow 1, e cresce com a temperatura.

Exemplos

Exemplo 6.14 (O cloreto de hidrogênio)

Para HX35X2235Cl\ce{H^{35}Cl}, ω~e=2990.95 cm−1\tilde\omega_e = 2990.95\,\mathrm{cm}^{-1} e ω~exe=52.82 cm−1\tilde\omega_ex_e = 52.82\,\mathrm{cm}^{-1}: a fundamental está em ω~e−2ω~exe=2885.3 cm−1\tilde\omega_e - 2\tilde\omega_ex_e = 2885.3\,\mathrm{cm}^{-1} e o primeiro sobretom em 2ω~e−6ω~exe=5665.0 cm−12\tilde\omega_e - 6\tilde\omega_ex_e = 5665.0\,\mathrm{cm}^{-1}, um pouco menos que o dobro da fundamental. O modelo de Morse prevê De=42 342 cm−1D_e = 42\,342\,\mathrm{cm}^{-1} e D0=40 860 cm−1D_0 = 40\,860\,\mathrm{cm}^{-1}; o D0D_0 verdadeiro, obtido das entalpias de formação de H, Cl e HCl a 0 K0\,\mathrm{K}, é 35 760 cm−135\,760\,\mathrm{cm}^{-1} (4.43 eV4.43\,\mathrm{eV}). O potencial real se achata mais depressa que uma curva de Morse ajustada no fundo: as extrapolações de Birge–Sponer a partir dos níveis mais baixos superestimam as energias de dissociação.

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