ω~exe es la constante de anarmonicidad. La transición fundamental es v=1←0; un sobretono es v=n←0 con n≥2, débil porque la regla general Δv=±1 del oscilador armónico solo se incumple ligeramente; una banda caliente parte de un nivel excitado, v=2←1, y crece con la temperatura.
Ejemplos
Ejemplo 6.14 (El cloruro de hidrógeno)
Para HX35X2235Cl, ω~e=2990.95cm−1 y ω~exe=52.82cm−1: la fundamental está en ω~e−2ω~exe=2885.3cm−1 y el primer sobretono en 2ω~e−6ω~exe=5665.0cm−1, algo menos del doble de la fundamental. El modelo de Morse predice De=42342cm−1 y D0=40860cm−1; el D0 verdadero, obtenido de las entalpías de formación de H, Cl y HCl a 0K, es 35760cm−1 (4.43eV). El potencial real se aplana más deprisa que una curva de Morse ajustada en el fondo: las extrapolaciones de Birge–Sponer a partir de los niveles más bajos sobrestiman las energías de disociación.