Qu'est-ce que « Constante d’anharmonicité, transition fondamentale, bande harmonique, bande chaude » ?

Exemple 6.14 (Le chlorure d’hydrogène)

Pour $\ce{H^{35}Cl}$, $\tilde\omega_e = 2990.95\,\mathrm{cm}^{-1}$ et $\tilde\omega_ex_e = 52.82\,\mathrm{cm}^{-1}$ : la transition fondamentale est à $\tilde\omega_e - 2\tilde\omega_ex_e = 2885.3\,\mathrm{cm}^{-1}$ et la première bande harmonique à $2\tilde\omega_e - 6\tilde\omega_ex_e = 5665.0\,\mathrm{cm}^{-1}$, un peu moins que le double de la fondamentale. Le modèle de Morse prévoit $D_e = 42\,342\,\mathrm{cm}^{-1}$ et $D_0 = 40\,860\,\mathrm{cm}^{-1}$ ; le vrai $D_0$, tiré des enthalpies de formation de H, Cl et HCl à $0\,\mathrm{K}$, vaut $35\,760\,\mathrm{cm}^{-1}$ ($4.43\,\mathrm{eV}$). Le potentiel réel s’aplatit plus vite qu’une courbe de Morse ajustée sur le fond : les extrapolations de Birge–Sponer à partir des niveaux les plus bas surestiment les énergies de dissociation.