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Chimie · Glossaire

Qu'est-ce que « Branches P, Q et R, origine de la bande » ?

Aussi appelé : branche P · branche R · branche Q · origine de la bande

Définition 6.15 Chimie universitaire — 3e année · Chapitre 6 — Spectroscopies de rotation et de vibration

Dans une bande de rotation-vibration, les raies telles que ΔJ=−1\Delta J = -1 forment la branche P, celles telles que ΔJ=+1\Delta J = +1 la branche R, et celles telles que ΔJ=0\Delta J = 0, quand elles sont permises, la branche Q. L’origine de la bande ν~0\tilde\nu_0 est la différence d’énergie de vibration sans rotation.

La bande fondamentale de HCl gazeux à 300\, K, calculée à partir de ses constantes spectroscopiques : branches P et R de part et d’autre de la lacune située à l’origine de la bande. Chaque raie est un doublet, H35Cl et le H37Cl, plus faible et un peu plus bas (abondances naturelles 76 % et 24 %). Les raies R se resserrent, les raies P s’écartent, parce que B_1 < B_0.
La bande fondamentale de HCl\ce{HCl} gazeux à 300 K300\,\mathrm{K}, calculée à partir de ses constantes spectroscopiques : branches P et R de part et d’autre de la lacune située à l’origine de la bande. Chaque raie est un doublet, HX35X2235Cl\ce{H^{35}Cl} et le HX37X2237Cl\ce{H^{37}Cl}, plus faible et un peu plus bas (abondances naturelles 76 % et 24 %). Les raies R se resserrent, les raies P s’écartent, parce que B1<B0B_1 < B_0.

Exemples

Exemple 6.18 (Les constantes de HCl\ce{HCl} tirées de sa bande)

Avec R(0)=2905.58 cm−1R(0) = 2905.58\,\mathrm{cm}^{-1} et P(2)=2842.94 cm−1P(2) = 2842.94\,\mathrm{cm}^{-1}, on trouve 6B0=62.64 cm−16B_0 = 62.64\,\mathrm{cm}^{-1}, donc B0=10.440 cm−1B_0 = 10.440\,\mathrm{cm}^{-1}. Avec R(1)=2925.23R(1) = 2925.23 et P(1)=2864.43 cm−1P(1) = 2864.43\,\mathrm{cm}^{-1}, B1=10.133 cm−1B_1 = 10.133\,\mathrm{cm}^{-1}. Donc αe=0.307 cm−1\alpha_e = 0.307\,\mathrm{cm}^{-1} et Be=10.593 cm−1B_e = 10.593\,\mathrm{cm}^{-1}, les valeurs à partir desquelles la bande a été construite : la méthode les retrouve exactement.

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