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Chimie · Glossaire

Qu'est-ce que « Deux fragmentations » ?

Aussi appelé : coupure alpha · rearrangement de McLafferty

Définition 32.11 Chimie universitaire — 2e année · Chapitre 32 — Spectrométrie de masse et spectroscopie atomique

Dans une coupure α\alpha, une liaison du carbone voisin d’un hétéroatome ou d’un carbonyle se rompt, en laissant un cation stabilisé par le doublet de l’hétéroatome (un ion acylium R−C≡O+\mathrm{R{-}C{\equiv}O^+} pour une cétone, un ion iminium pour une amine). Le réarrangement de McLafferty d’un composé carbonylé transfère un hydrogène du carbone γ\gamma à l’oxygène du carbonyle et rompt la liaison α\alpha–β\beta, en libérant un alcène et un radical-cation d’énol.

Spectres d’ionisation électronique (données du NIST WebBook). Butan-2-one : ion moléculaire à 72 ; les coupures  donnent les ions acylium CH3CO+ (43, pic de base) et C2H5CO+ (57). 1-bromopropane : l’ion moléculaire est une paire 1 : 1 à 122 et 124 (79Br, 81Br) ; la perte de l’atome de brome laisse C3H7+ à 43, le pic de base. Spectres d’ionisation électronique (données du NIST WebBook). Butan-2-one : ion moléculaire à 72 ; les coupures  donnent les ions acylium CH3CO+ (43, pic de base) et C2H5CO+ (57). 1-bromopropane : l’ion moléculaire est une paire 1 : 1 à 122 et 124 (79Br, 81Br) ; la perte de l’atome de brome laisse C3H7+ à 43, le pic de base.
Spectres d’ionisation électronique (données du NIST WebBook). Butan-2-one : ion moléculaire à 72 ; les coupures α\alpha donnent les ions acylium CHX3COX+\ce{CH3CO+} (43, pic de base) et CX2HX5COX+\ce{C2H5CO+} (57). 1-bromopropane : l’ion moléculaire est une paire 1 : 1 à 122 et 124 (X79X2279Br\ce{^{79}Br}, X81X2281Br\ce{^{81}Br}) ; la perte de l’atome de brome laisse CX3HX7X+\ce{C3H7+} à 43, le pic de base.
Le réarrangement de McLafferty de la pentan-2-one, dessiné par son arrangement cyclique à six atomes : l’hydrogène du carbone  passe sur l’oxygène, la liaison – se rompt, l’éthène part, et le radical-cation de l’énol de la propanone reste à m/z 58.
Le réarrangement de McLafferty de la pentan-2-one, dessiné par son arrangement cyclique à six atomes : l’hydrogène du carbone γ\gamma passe sur l’oxygène, la liaison α\alpha–β\beta se rompt, l’éthène part, et le radical-cation de l’énol de la propanone reste à m/zm/z 58.
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