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Chimie · Glossaire

Qu'est-ce que « Enthalpie de dissociation de liaison, enthalpie moyenne de liaison » ?

Aussi appelé : enthalpie de dissociation de liaison · enthalpie moyenne de liaison

Définition 1.14 Chimie universitaire — 2e année · Chapitre 1 — Enthalpies de réaction

L’enthalpie de dissociation de liaison d’une liaison A–B dans une molécule gazeuse est l’enthalpie standard de la réaction de rupture de cette liaison en deux fragments gazeux, AB(g)→A(g)+B(g)\ce{AB(g) -> A(g) + B(g)} pour une molécule diatomique. Lorsqu’une molécule possède nn liaisons identiques, son enthalpie moyenne de liaison est l’enthalpie standard de son atomisation complète en atomes gazeux, divisée par nn.

liaisonenthalpie (kJ/mol\mathrm{kJ}/\mathrm{mol})obtenue à partir de
H–H436HX2\ce{H2}, dissociation
O=O498OX2\ce{O2}, dissociation
N≡\equivN945NX2\ce{N2}, dissociation
Cl–Cl243ClX2\ce{Cl2}, dissociation
H–Cl432HCl\ce{HCl}, dissociation
C–H416CHX4\ce{CH4}, moyenne sur quatre
N–H391NHX3\ce{NH3}, moyenne sur trois
O–H464HX2O\ce{H2O}, moyenne sur deux
C=O804COX2\ce{CO2}, moyenne sur deux
C–C330CX2HX6\ce{C2H6}, avec C–H tiré du méthane
C=C589CX2HX4\ce{C2H4}, avec C–H tiré du méthane
Enthalpies de liaison à 298.15 K298.15\,\mathrm{K}, calculées à partir des enthalpies standard de formation des atomes et des molécules gazeux. Les deux dernières lignes montrent la limite de la méthode : une liaison C–H de l’éthane n’est pas exactement celle du méthane, et la valeur C–C hérite de l’écart.

Exemples

Exemple 1.16 (Hydrogénation de l’éthène)

Dans CX2HX4(g)+HX2(g)→CX2HX6(g)\ce{C2H4(g) + H2(g) -> C2H6(g)}, une C=C et une H–H sont rompues et remplacées par une C–C et deux C–H. Avec la table : 589+436−330−2×416=−137 kJ/mol589 + 436 - 330 - 2 \times 416 = -137\,\mathrm{kJ}/\mathrm{mol} ; à partir des enthalpies de formation, la valeur est −136.3 kJ/mol-136.3\,\mathrm{kJ}/\mathrm{mol}. L’accord est bon ici parce que les valeurs C–C et C=C de la table ont été obtenues à partir de ces molécules mêmes ; pour une molécule différente de celles de la table, une erreur de 10 à 30 kJ/mol30\,\mathrm{kJ}/\mathrm{mol} est courante.

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