Een reactie in oplossing is diffusiegecontroleerd wanneer de reactie bij elke ontmoeting snel is, zodat haar snelheid de snelheid is waarmee de beginstoffen naar elkaar toe diffunderen; ze is activeringsgecontroleerd wanneer slechts een kleine fractie van de ontmoetingen tot reactie leidt. Het kooieffect is de opsluiting van een paar moleculen door het omringende oplosmiddel, waardoor ze tijdens één ontmoeting herhaaldelijk botsen.
Voorbeelden
Voorbeeld 12.16 (Snelheidslimieten in water en in hexaan)
Bij geeft water () ; hexaan () . Geen enkele bimoleculaire reactie tussen neutrale moleculen van gewone grootte is sneller; gemeten constanten in de buurt van deze waarden (het uitdoven van aangeslagen toestanden, de recombinatie van radicalen) zijn diffusiegecontroleerd. Ionen met tegengestelde lading trekken elkaar aan en kunnen sneller gaan.