Alle boeken

Professioneel

Apps Over Coach Inloggen Begin met lezen

Scheikunde · Begrippenlijst

Wat is Spectroscopische dissociatie-energie?

Definitie 6.11 Universitaire scheikunde — jaar 3 · Hoofdstuk 6 — Rotatie- en vibratiespectroscopie

De spectroscopische dissociatie-energie van een molecuul is de diepte van zijn potentiaal, DeD_e, gemeten vanaf het minimum, of D0=De−G(0)D_0 = D_e - G(0), gemeten vanaf het laagste niveau — per molecuul bij 0 K0\,\mathrm{K}, in tegenstelling tot de bindingsdissociatie-enthalpie uit het deel van jaar 2, een molaire enthalpie bij 298 K298\,\mathrm{K}.

Links: de morsepotentiaal van HCl, opgebouwd uit zijn spectroscopische constanten (doorgetrokken), de harmonische parabool met dezelfde kromming (gestreept), en elk derde vibratieniveau, getekend tussen zijn keerpunten; de niveaus komen dichter bij elkaar naar D_e toe. Rechts: de grafiek van Birge-Sponer van de afstanden; de gearceerde oppervlakte is D_0.
Links: de morsepotentiaal van HCl\ce{HCl}, opgebouwd uit zijn spectroscopische constanten (doorgetrokken), de harmonische parabool met dezelfde kromming (gestreept), en elk derde vibratieniveau, getekend tussen zijn keerpunten; de niveaus komen dichter bij elkaar naar DeD_e toe. Rechts: de grafiek van Birge-Sponer van de afstanden; de gearceerde oppervlakte is D0D_0.

Voorbeelden

Voorbeeld 6.14 (Waterstofchloride)

Voor HX35X2235Cl\ce{H^{35}Cl} is ω~e=2990.95 cm−1\tilde\omega_e = 2990.95\,\mathrm{cm}^{-1} en ω~exe=52.82 cm−1\tilde\omega_ex_e = 52.82\,\mathrm{cm}^{-1}: de fundamentele overgang ligt bij ω~e−2ω~exe=2885.3 cm−1\tilde\omega_e - 2\tilde\omega_ex_e = 2885.3\,\mathrm{cm}^{-1} en de eerste boventoon bij 2ω~e−6ω~exe=5665.0 cm−12\tilde\omega_e - 6\tilde\omega_ex_e = 5665.0\,\mathrm{cm}^{-1}, iets minder dan het dubbele van de fundamentele. Het morsemodel voorspelt De=42 342 cm−1D_e = 42\,342\,\mathrm{cm}^{-1} en D0=40 860 cm−1D_0 = 40\,860\,\mathrm{cm}^{-1}; de echte D0D_0, uit de vormingsenthalpieën van H, Cl en HCl bij 0 K0\,\mathrm{K}, is 35 760 cm−135\,760\,\mathrm{cm}^{-1} (4.43 eV4.43\,\mathrm{eV}). De echte potentiaal vlakt sneller af dan een morsekromme die op de bodem aangepast is: extrapolaties van Birge-Sponer vanuit de laagste niveaus overschatten dissociatie-energieën.

Lees in het hoofdstuk →