A unidade de repetição de um polímero é o menor grupo de átomos cuja repetição dá a cadeia; ela é escrita entre colchetes com um índice . O número de unidades de repetição de uma cadeia é o seu grau de polimerização.
Exemplos
Exemplo 49.4 (Uma cadeia de polietileno)
Uma cadeia de polietileno de massa molar tem unidades de repetição, isto é, vinte mil átomos de carbono em fila. Numa amostra real, as cadeias não têm todas o mesmo comprimento: é uma média.
Exemplo 49.8 (O PET, um poliéster)
O etano-1,2-diol, , carrega dois grupos álcool; o ácido benzeno-1,4-dicarboxílico, , dois grupos ácido. Cada grupo ácido forma um éster com um grupo álcool e libera água: a cadeia cresce pelas duas pontas. O polímero é o poli(tereftalato de etileno), o PET, o material das garrafas de bebida e das fibras de poliéster. A sua unidade de repetição, , tem uma massa molar de , isto é, os dois monômeros () menos duas moléculas de água ().
Exemplo 49.11 (Dois polietilenos)
O polietileno fabricado sob pressão muito alta tem muitas ramificações curtas: as suas cadeias se arrumam mal, e ele dá filmes macios e transparentes para sacolas. Fabricado com um catalisador a baixa pressão, as suas cadeias são quase lineares e se arrumam em regiões cristalinas: ele é mais denso e mais rígido, e dá garrafas de leite e engradados. O mesmo monômero, a mesma unidade de repetição, uma arquitetura diferente.