Le motif d’un polymère est le plus petit groupe d’atomes dont la répétition donne la chaîne ; on l’écrit entre crochets, avec un indice . Le nombre de motifs d’une chaîne est son degré de polymérisation.
Exemples
Exemple 49.4 (Une chaîne de polyéthylène)
Une chaîne de polyéthylène de masse molaire compte motifs, soit vingt mille atomes de carbone à la suite. Dans un échantillon réel, les chaînes n’ont pas toutes la même longueur : est une moyenne.
Exemple 49.8 (Le PET, un polyester)
L’éthane-1,2-diol, , porte deux groupes alcool ; l’acide benzène-1,4-dicarboxylique, , deux groupes acide. Chaque groupe acide forme un ester avec un groupe alcool en libérant de l’eau : la chaîne croît par ses deux extrémités. Le polymère est le poly(téréphtalate d’éthylène), ou PET, le matériau des bouteilles de boisson et des fibres polyester. Son motif, , a une masse molaire de : celle des deux monomères () moins deux molécules d’eau ().
Exemple 49.11 (Deux polyéthylènes)
Le polyéthylène fabriqué sous très haute pression possède de nombreuses ramifications courtes : ses chaînes se rangent mal, et il donne des films souples et transparents pour les sacs. Fabriqué avec un catalyseur à basse pression, il a des chaînes presque linéaires, qui se rangent en régions cristallines : il est plus dense et plus rigide, et sert à faire des bouteilles de lait et des caisses. Même monomère, même motif, architecture différente.