La unidad de repetición de un polímero es el grupo de átomos más pequeño cuya repetición da la cadena; se escribe entre corchetes con un subíndice . El número de unidades de repetición de una cadena es su grado de polimerización.
Ejemplos
Ejemplo 49.4 (Una cadena de polietileno)
Una cadena de polietileno de masa molar tiene unidades de repetición, es decir, veinte mil átomos de carbono en fila. En una muestra real, las cadenas no tienen todas la misma longitud: es un promedio.
Ejemplo 49.8 (El PET, un poliéster)
El etano-1,2-diol, , lleva dos grupos alcohol; el ácido benceno-1,4-dicarboxílico, , dos grupos ácido. Cada grupo ácido forma un éster con un grupo alcohol y libera agua: la cadena crece por los dos extremos. El polímero es el poli(tereftalato de etileno), PET, el material de las botellas de bebida y de las fibras de poliéster. Su unidad de repetición, , tiene una masa molar de , es decir, los dos monómeros () menos dos moléculas de agua ().
Ejemplo 49.11 (Dos polietilenos)
El polietileno fabricado a muy alta presión tiene muchas ramificaciones cortas: sus cadenas se empaquetan mal, y da películas blandas y transparentes para bolsas. Fabricado con un catalizador a baja presión, sus cadenas son casi lineales y se empaquetan en regiones cristalinas: es más denso y más rígido, y da botellas de leche y cajas. El mismo monómero, la misma unidad de repetición, distinta arquitectura.