CoachUma fase pode persistir além da sua fronteira de equilíbrio: água líquida esfriada abaixo de sem congelar (super-resfriamento), aquecida acima do seu ponto de ebulição sem ferver (superaquecimento), vapor comprimido além de sem condensar (supersaturação). Tais estados metaestáveis exigem a ausência de sítios de nucleação — poeira, riscos, gás dissolvido, cristais de gelo — em que a nova fase possa começar; uma perturbação os leva de repente e irreversivelmente ao equilíbrio.
Exemplos
Exemplo 25.15 (A garrafa super-resfriada)
Água parada a numa garrafa limpa, ao levar uma batida: cristais de gelo a atravessam e a temperatura salta para . O processo é adiabático e rápido, de modo que o calor sensível congela uma fração da água; a entropia criada, , é positiva, como tem de ser. As nuvens estão cheias de gotículas super-resfriadas até ; a formação de gelo nas aeronaves e a semeadura de nuvens exploram as duas esse fato.