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रसायन विज्ञान · शब्दावली

गतिक समस्थानिक प्रभाव क्या है?

अन्य नाम: प्राथमिक गतिक समस्थानिक प्रभाव · द्वितीयक गतिक समस्थानिक प्रभाव

परिभाषा 12.11 विश्वविद्यालय रसायन विज्ञान — वर्ष 3 · अध्याय 12 — अभिक्रिया दरों के सिद्धांत

किसी चरण का गतिक समस्थानिक प्रभाव दो समस्थानिकरूपियों के लिए उसके दर स्थिरांकों का अनुपात klight/kheavyk_{\mathrm{light}}/k_{\mathrm{heavy}} है, प्रायः kH/kDk_{\mathrm H}/k_{\mathrm D}। यह प्राथमिक गतिक समस्थानिक प्रभाव है जब प्रतिस्थापित परमाणु से आबंध उस चरण में बनता या टूटता है, द्वितीयक गतिक समस्थानिक प्रभाव जब ऐसा नहीं होता।

प्राथमिक गतिक समस्थानिक प्रभाव का मूल। अभिकारक में C–H तनन C–D तनन से अधिक शून्य-बिंदु ऊर्जा रखता है (कूप की तली के ऊपर के स्तर, खंडित); संक्रमण अवस्था में यह कंपन अभिक्रिया निर्देशांक बन चुका है, और दोनों समस्थानिकरूपी एक ही शिखर तक पहुँचते हैं। D के लिए अवरोध शून्य-बिंदु ऊर्जाओं के अंतर जितना बड़ा है।
प्राथमिक गतिक समस्थानिक प्रभाव का मूल। अभिकारक में C–H तनन C–D तनन से अधिक शून्य-बिंदु ऊर्जा रखता है (कूप की तली के ऊपर के स्तर, खंडित); संक्रमण अवस्था में यह कंपन अभिक्रिया निर्देशांक बन चुका है, और दोनों समस्थानिकरूपी एक ही शिखर तक पहुँचते हैं। D के लिए अवरोध शून्य-बिंदु ऊर्जाओं के अंतर जितना बड़ा है।
ताप के विरुद्ध अधिकतम प्राथमिक गतिक समस्थानिक प्रभाव, किसी C–H, N–H या O–H तनन की हानि के लिए (CH4, NH3 और H2O के मूल संक्रमण; ड्यूटेरियम तरंग-संख्याएँ समानीत द्रव्यमानों से)। 298\, K पर C–H के लिए यह 6.5 है; ताप बढ़ने के साथ यह 1 की ओर घटता है।
ताप के विरुद्ध अधिकतम प्राथमिक गतिक समस्थानिक प्रभाव, किसी C–H, N–H या O–H तनन की हानि के लिए (CHX4\ce{CH4}, NHX3\ce{NH3} और HX2O\ce{H2O} के मूल संक्रमण; ड्यूटेरियम तरंग-संख्याएँ समानीत द्रव्यमानों से)। 298 K298\,\mathrm{K} पर C–H के लिए यह 6.5 है; ताप बढ़ने के साथ यह 1 की ओर घटता है।
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