Alle boeken

Professioneel

Apps Over Coach Inloggen Begin met lezen

Scheikunde · Begrippenlijst

Wat is Kinetische isotoopeffecten?

Ook bekend als: kinetisch isotoopeffect · primair kinetisch isotoopeffect · secundair kinetisch isotoopeffect

Definitie 12.11 Universitaire scheikunde — jaar 3 · Hoofdstuk 12 — Theorieën van reactiesnelheden

Het kinetisch isotoopeffect van een stap is de verhouding klicht/kzwaark_{\mathrm{licht}}/k_{\mathrm{zwaar}} van zijn snelheidsconstanten voor twee isotopologen, meestal kH/kDk_{\mathrm H}/k_{\mathrm D}. Het is een primair kinetisch isotoopeffect wanneer de binding met het gesubstitueerde atoom in de stap gevormd of verbroken wordt, een secundair kinetisch isotoopeffect wanneer dat niet zo is.

Oorsprong van het primaire kinetische isotoopeffect. In de beginstof bevat de strekvibratie C–H meer nulpuntsenergie dan de strekvibratie C–D (niveaus boven de bodem van de put, gestreept); in de overgangstoestand is deze vibratie de reactiecoördinaat geworden, en bereiken beide isotopologen dezelfde top. De barrière is voor D groter, met het verschil van de nulpuntsenergieën.
Oorsprong van het primaire kinetische isotoopeffect. In de beginstof bevat de strekvibratie C–H meer nulpuntsenergie dan de strekvibratie C–D (niveaus boven de bodem van de put, gestreept); in de overgangstoestand is deze vibratie de reactiecoördinaat geworden, en bereiken beide isotopologen dezelfde top. De barrière is voor D groter, met het verschil van de nulpuntsenergieën.
Maximaal primair kinetisch isotoopeffect als functie van de temperatuur voor het verlies van een strekvibratie C–H, N–H of O–H (fundamentele overgangen van CH4, NH3 en H2O; de golfgetallen voor deuterium uit de gereduceerde massa’s). Bij 298\, K is het 6.5 voor C–H; het daalt naar 1 naarmate de temperatuur stijgt.
Maximaal primair kinetisch isotoopeffect als functie van de temperatuur voor het verlies van een strekvibratie C–H, N–H of O–H (fundamentele overgangen van CHX4\ce{CH4}, NHX3\ce{NH3} en HX2O\ce{H2O}; de golfgetallen voor deuterium uit de gereduceerde massa’s). Bij 298 K298\,\mathrm{K} is het 6.5 voor C–H; het daalt naar 1 naarmate de temperatuur stijgt.
Lees in het hoofdstuk →

Verwante begrippen