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Química · Glosario

¿Qué es Efectos isotópicos cinéticos?

También llamado: efecto isotopico cinetico · efecto isotopico cinetico primario · efecto isotopico cinetico secundario

Definición 12.11 Química universitaria — tercer año · Capítulo 12 — Teorías de la velocidad de reacción

El efecto isotópico cinético de una etapa es la razón $k_{\mathrm{ligero}}/k_{\mathrm{pesado}}$ de sus constantes de velocidad para dos isotopólogos, casi siempre $k_{\mathrm H}/k_{\mathrm D}$ . Es un efecto isotópico cinético primario cuando el enlace con el átomo sustituido se forma o se rompe en la etapa, y un efecto isotópico cinético secundario cuando no.

Origen del efecto isotópico cinético primario. En el reactivo, la tensión C–H contiene más energía de punto cero que la tensión C–D (niveles por encima del fondo del pozo, en trazo discontinuo); en el estado de transición, esta vibración se ha convertido en la coordenada de reacción, y ambos isotopólogos llegan a la misma cima. La barrera es mayor para D en la diferencia de las energías de punto cero.

Efecto isotópico cinético primario máximo en función de la temperatura para la pérdida de una tensión C–H, N–H u O–H (fundamentales de CH4, NH3 y H2O; los números de onda del deuterio, a partir de las masas reducidas). A 298\, K vale 6.5 para C–H; disminuye hacia 1 al aumentar la temperatura. — Efecto isotópico cinético primario máximo en función de la temperatura para la pérdida de una tensión C–H, N–H u O–H (fundamentales de $\ce{CH4}$ , $\ce{NH3}$ y $\ce{H2O}$ ; los números de onda del deuterio, a partir de las masas reducidas). A $298\,\mathrm{K}$ vale 6.5 para C–H; disminuye hacia 1 al aumentar la temperatura.

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