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Química · Glossário

O que é Efeitos isotópicos cinéticos?

Também chamado de: efeito isotopico cinetico · efeito isotopico cinetico primario · efeito isotopico cinetico secundario

Definição 12.11 Química universitária — 3.º ano · Capítulo 12 — Teorias da velocidade de reação

O efeito isotópico cinético de uma etapa é a razão klight/kheavyk_{\mathrm{light}}/k_{\mathrm{heavy}} de suas constantes de velocidade para dois isotopólogos, na maioria das vezes kH/kDk_{\mathrm H}/k_{\mathrm D}. É um efeito isotópico cinético primário quando a ligação ao átomo substituído é formada ou rompida na etapa, e um efeito isotópico cinético secundário quando não é.

Origem do efeito isotópico cinético primário. No reagente, o estiramento C–H contém mais energia do ponto zero que o estiramento C–D (níveis acima do fundo do poço, tracejado); no estado de transição, essa vibração se tornou a coordenada de reação, e os dois isotopólogos chegam ao mesmo topo. A barreira é maior para D pela diferença das energias do ponto zero.
Origem do efeito isotópico cinético primário. No reagente, o estiramento C–H contém mais energia do ponto zero que o estiramento C–D (níveis acima do fundo do poço, tracejado); no estado de transição, essa vibração se tornou a coordenada de reação, e os dois isotopólogos chegam ao mesmo topo. A barreira é maior para D pela diferença das energias do ponto zero.
Efeito isotópico cinético primário máximo em função da temperatura para a perda de um estiramento C–H, N–H ou O–H (fundamentais de CH4, NH3 e H2O; os números de onda do deutério a partir das massas reduzidas). A 298\, K, ele vale 6.5 para C–H; diminui em direção a 1 quando a temperatura sobe.
Efeito isotópico cinético primário máximo em função da temperatura para a perda de um estiramento C–H, N–H ou O–H (fundamentais de CHX4\ce{CH4}, NHX3\ce{NH3} e HX2O\ce{H2O}; os números de onda do deutério a partir das massas reduzidas). A 298 K298\,\mathrm{K}, ele vale 6.5 para C–H; diminui em direção a 1 quando a temperatura sobe.
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