Alle boeken

Professioneel

Apps Over Coach Inloggen Begin met lezen

Scheikunde · Begrippenlijst

Wat is Gesplitste-valentiebasisset, polarisatie- en diffuse functies?

Ook bekend als: gesplitste-valentiebasisset · polarisatiefunctie · diffuse functie

Definitie 3.10 Universitaire scheikunde — jaar 3 · Hoofdstuk 3 — Computationele chemie: Hartree-Fock en DFT

Een gesplitste-valentiebasisset beschrijft elke valentieorbitaal met twee (of meer) functies van verschillende grootte, zodat de orbitaal in een molecuul kan groeien of krimpen. Een polarisatiefunctie heeft een hogere ll dan de bezette orbitalen (pp op H, dd op C) en laat de dichtheid van het atoom wegschuiven; een diffuse functie heeft een kleine exponent en beschrijft anionen en zwakke wisselwerkingen ver van de kernen.

Links: de STO-3G-contractie (gestreept) geeft de 1s-slaterfunctie nauwkeurig weer, behalve in de kern; één enkele gaussfunctie (gestippeld) doet dat niet. Rechts: de energie van HeH+ bij 1.4632\,a_0 tijdens de iteraties van het zelfconsistente veld (STO-3G); ze convergeert van bovenaf naar -2.8418\,E_ h in enkele cycli, en elke iteratie gehoorzaamt aan het variatieprincipe. Links: de STO-3G-contractie (gestreept) geeft de 1s-slaterfunctie nauwkeurig weer, behalve in de kern; één enkele gaussfunctie (gestippeld) doet dat niet. Rechts: de energie van HeH+ bij 1.4632\,a_0 tijdens de iteraties van het zelfconsistente veld (STO-3G); ze convergeert van bovenaf naar -2.8418\,E_ h in enkele cycli, en elke iteratie gehoorzaamt aan het variatieprincipe.
Links: de STO-3G-contractie (gestreept) geeft de 1s1s-slaterfunctie nauwkeurig weer, behalve in de kern; één enkele gaussfunctie (gestippeld) doet dat niet. Rechts: de energie van HeHX+\ce{HeH+} bij 1.4632 a01.4632\,a_0 tijdens de iteraties van het zelfconsistente veld (STO-3G); ze convergeert van bovenaf naar −2.8418 Eh-2.8418\,E_\mathrm{h} in enkele cycli, en elke iteratie gehoorzaamt aan het variatieprincipe.
Lees in het hoofdstuk →