Quando luz de frequência atravessa uma amostra, a maior parte da luz espalhada conserva a frequência : é o espalhamento Rayleigh. Uma pequena fração é deslocada pelas frequências rotacionais ou vibracionais das moléculas: é o espalhamento Raman. As raias de frequência mais baixa são as raias Stokes (a molécula ganhou energia), as de frequência mais alta, as raias anti-Stokes (ela perdeu energia).
Exemplos
Exemplo 6.22 (O nitrogênio visto pelo Raman)
não tem dipolo nem espectro de infravermelho ou de micro-ondas, mas sua polarizabilidade é anisotrópica: suas raias Raman rotacionais começam a da raia excitadora e são espaçadas de . Suas intensidades alternam na razão 2:1 entre par e ímpar: os dois núcleos são idênticos, e a estatística de spin nuclear (Capítulo 11) dá aos níveis de par o dobro do peso dos ímpares.