La afinidad electrónica de un elemento es la energía liberada cuando un átomo aislado en su estado fundamental capta un electrón en fase gaseosa,
Es positiva cuando el anión es más estable que el átomo y el electrón libre.
Ejemplos
Ejemplo 2.14 (Los halógenos y sus vecinos)
Las afinidades electrónicas de , , e son 3.40, 3.61, 3.36 y , las mayores de todos los elementos; las de y son 1.44 y , la de y la de . Los átomos que completan una subcapa al captar un electrón (los halógenos) liberan mucha energía. El nitrógeno, el berilio, el magnesio y los gases nobles no forman ningún anión gaseoso estable: el electrón adicional tendría que aparearse en una subcapa p semillena o entrar en una subcapa nueva. La afinidad del flúor es menor que la del cloro porque el electrón añadido se apiña en la pequeña capa 2p.