L’affinité électronique d’un élément est l’énergie libérée lorsqu’un atome isolé dans son état fondamental capte un électron en phase gazeuse,
Elle est positive quand l’anion est plus stable que l’atome et l’électron libre.
Exemples
Exemple 2.14 (Les halogènes et leurs voisins)
Les affinités électroniques de , , et valent 3.40, 3.61, 3.36 et , les plus grandes de tous les éléments ; celles de et de valent 1.44 et , celle de , celle de . Les atomes qui complètent une sous-couche en captant un électron (les halogènes) libèrent beaucoup d’énergie. L’azote, le béryllium, le magnésium et les gaz nobles ne forment aucun anion gazeux stable : l’électron supplémentaire devrait s’apparier dans une sous-couche p à moitié remplie ou entrer dans une nouvelle sous-couche. L’affinité du fluor est plus faible que celle du chlore parce que l’électron ajouté est à l’étroit dans la petite couche 2p.