A afinidade eletrônica de um elemento é a energia liberada quando um átomo isolado em seu estado fundamental captura um elétron em fase gasosa,
Ela é positiva quando o ânion é mais estável que o átomo e o elétron livre.
Exemplos
Exemplo 2.14 (Os halogênios e seus vizinhos)
As afinidades eletrônicas de , , e são 3.40, 3.61, 3.36 e , as maiores de todos os elementos; as de e são 1.44 e , a de , a de . Os átomos que completam uma subcamada ao capturar um elétron (os halogênios) liberam muita energia. Nitrogênio, berílio, magnésio e os gases nobres não formam ânion gasoso estável: o elétron extra teria de se emparelhar em uma subcamada p semipreenchida ou entrar em uma nova subcamada. A afinidade do flúor é menor que a do cloro porque o elétron acrescentado fica comprimido na pequena camada 2p.