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Química · Glosario

¿Qué es Reacción predominante, disolución equivalente?

También llamado: reaccion predominante · disolucion equivalente

Definición 10.10 Química universitaria — primer año · Capítulo 10 — Equilibrios ácido–base y método de la reacción predominante

En una disolución que contiene varios ácidos y bases, la reacción predominante es la reacción de mayor constante entre el ácido más fuerte y la base más fuerte presentes. Cuando es cuantitativa, se trata como total, y la disolución se sustituye por la disolución equivalente: la disolución que se obtiene una vez completada esta reacción, que tiene el mismo pH que la real.

Una escala de pK_a (dibujada con el pK_a creciente hacia arriba; valores a la derecha). Un ácido reacciona favorablemente con cualquier base situada encima de él en la escala: aquí, el ácido etanoico con el amoniaco, K = 109.25 - 4.76 = 104.49.
Una escala de pKa\mathrm{p}K_a (dibujada con el pKaK_a creciente hacia arriba; valores a la derecha). Un ácido reacciona favorablemente con cualquier base situada encima de él en la escala: aquí, el ácido etanoico con el amoniaco, K=109.25−4.76=104.49K = 10^{9.25 - 4.76} = 10^{4.49}.
pH de disoluciones de ácido etanoico en función de pC, calculado exactamente a partir del balance de cargas. Concentrado, el ácido está poco disociado y sigue 1/2( pK_a + pC); diluido por debajo de unos 10-6 mol/L, está totalmente disociado y se comporta como un ácido fuerte; muy diluido, el pH tiende a 7.
pH de disoluciones de ácido etanoico en función de pC\mathrm{p}C, calculado exactamente a partir del balance de cargas. Concentrado, el ácido está poco disociado y sigue 12(pKa+pC)\frac12(\mathrm{p}K_a + \mathrm{p}C); diluido por debajo de unos 10−610^{-6} mol/L, está totalmente disociado y se comporta como un ácido fuerte; muy diluido, el pH tiende a 7.

Ejemplos

Ejemplo 10.13 (Ácido etanoico y amoniaco)

Se mezclan 0.10 mol0.10\,\mathrm{mol} de ácido etanoico y 0.10 mol0.10\,\mathrm{mol} de amoniaco en 1.0 L1.0\,\mathrm{L}. El ácido más fuerte es CHX3COOH\ce{CH3COOH}, y la base más fuerte, NHX3\ce{NH3}: CHX3COOH+NHX3⇌CHX3COOX−+NHX4X+\ce{CH3COOH + NH3 <=> CH3COO- + NH4+}, K=109.25−4.76=104.49K = 10^{9.25 - 4.76} = 10^{4.49}, cuantitativa. La disolución equivalente contiene 0.10 mol/L0.10\,\mathrm{mol}/\mathrm{L} de CHX3COOX−\ce{CH3COO-} y de NHX4X+\ce{NH4+}. Su reacción predominante, NHX4X++CHX3COOX−⇌NHX3+CHX3COOH\ce{NH4+ + CH3COO- <=> NH3 + CH3COOH}, tiene la pequeña constante 10−4.4910^{-4.49} y mantiene [NHX3]=[CHX3COOH][\ce{NH3}] = [\ce{CH3COOH}], de donde, como para un anfolito, pH=12(4.76+9.25)=7.01\mathrm{pH} = \frac12(4.76 + 9.25) = 7.01.

Ejemplo 10.15 (Ácido fosfórico a 0.10 mol/L0.10\,\mathrm{mol}/\mathrm{L})

La reacción predominante es la primera acidez. Con x=[HX3OX+]x = [\ce{H3O+}], x2/(0.10−x)=10−2.15x^2/(0.10 - x) = 10^{-2.15}; aquí xx no es pequeño frente a CC, de modo que se resuelve la ecuación de segundo grado x2+Ka1x−Ka1C=0x^2 + K_{a1}x - K_{a1}C = 0: x=0.0233 mol/Lx = 0.0233\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}, pH=1.63\mathrm{pH} = 1.63. La segunda acidez (pKa2=7.21\mathrm{p}K_{a2} = 7.21) no contribuye en nada a este pH.

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