ما معنى التفاعل الغالب، المحلول المكافئ؟

مثال 10.13 (حمض الإيثانويك والأمونيا)

لنخلط $0.10\,\mathrm{mol}$ من حمض الإيثانويك و$0.10\,\mathrm{mol}$ من الأمونيا في $1.0\,\mathrm{L}$. أقوى حمض هو $\ce{CH3COOH}$، وأقوى قاعدة $\ce{NH3}$: $\ce{CH3COOH + NH3 <=> CH3COO- + NH4+}$، $K = 10^{9.25 - 4.76} = 10^{4.49}$، تفاعل كمّي. ويحوي المحلول المكافئ $0.10\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}$ من $\ce{CH3COO-}$ ومن $\ce{NH4+}$. وتفاعله الغالب، $\ce{NH4+ + CH3COO- <=> NH3 + CH3COOH}$، ثابته صغير $10^{-4.49}$ ويُبقي $[\ce{NH3}] = [\ce{CH3COOH}]$، ومنه، كما في الأمفوليت، $\mathrm{pH} = \frac12(4.76 + 9.25) = 7.01$.

مثال 10.15 (حمض الفوسفوريك عند $0.10\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}$)

التفاعل الغالب هو الحمضية الأولى. مع $x = [\ce{H3O+}]$، $x^2/(0.10 - x) = 10^{-2.15}$؛ وهنا ليس $x$ صغيرًا مقارنةً بالتركيز $C$، فتُحل المعادلة التربيعية $x^2 + K_{a1}x - K_{a1}C = 0$: $x = 0.0233\,\mathrm{mol}/\mathrm{L}$، $\mathrm{pH} = 1.63$. أما الحمضية الثانية ($\mathrm{p}K_{a2} = 7.21$) فلا تسهم بشيء عند هذا pH.